中國(guó)環(huán)保展相關(guān)數(shù)據(jù)顯示,2022年底,我國(guó)光伏電站裝機(jī)已經(jīng)達(dá)到3.72億千瓦,成為全國(guó)僅次于火電、水電的第三大電源形式。
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按照行業(yè)裝機(jī)趨勢(shì),到今年年底,光伏發(fā)電裝機(jī)或?qū)⑼黄?億千瓦,大概率超越水電(含抽蓄)成為全國(guó)第二大電源。
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然而,光伏“狂飆”背后的環(huán)境風(fēng)險(xiǎn),卻鮮有人提及。直至近日,央視《焦點(diǎn)訪談》的一篇名為“廢舊光伏組件流向何方”的新聞報(bào)道,才讓光伏污染第一次真正地映入大眾視野。
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圖源/央視焦點(diǎn)訪談
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如果說(shuō)以前“光伏+污水廠”模式是單向流動(dòng)式賦能,那么隨著光伏廢水問(wèn)題的日益嚴(yán)峻,“光伏+污水廠”或?qū)碛胁煌x,逐步轉(zhuǎn)變?yōu)殡p向互動(dòng)式賦能。
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焦點(diǎn)訪談:污水遍地、黑煙刺鼻…
記者暗訪調(diào)查“揭開(kāi)”光伏污染冰山一角
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截至2023年4月,我國(guó)光伏發(fā)電裝機(jī)達(dá)4.4億千瓦,若以每塊光伏組件300w、體積0.066m3、重量19kg來(lái)計(jì)算,當(dāng)全部光伏電站25年運(yùn)行期滿后,將產(chǎn)生約9700萬(wàn)m3、2800萬(wàn)噸的固體廢棄物。
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那么,已經(jīng)達(dá)到使用年限的廢棄光伏組件都流向了哪里呢?這一問(wèn)題引起了焦點(diǎn)訪談欄目組的高度關(guān)注。
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圖源/央視焦點(diǎn)訪談
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焦點(diǎn)訪談?dòng)浾邅?lái)到了河南省新鄉(xiāng)市輝縣郊區(qū)的一個(gè)村子,村子里有很多靠處置廢棄組件來(lái)營(yíng)生的小工廠、小作坊。這些小工廠都是從回收商那里買(mǎi)來(lái)廢棄光伏組件后,進(jìn)行焚燒。
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在村里一處關(guān)著鐵門(mén)的院子里,記者看到成堆的拆解后的光伏板材,旁邊還有一個(gè)大焚燒爐正在燒東西,爐子已經(jīng)被熏黑。除了焚燒產(chǎn)生的刺鼻黑煙,記者還在院子里聞到一股難聞的氣味,鐵皮板豎起的墻里面,地上有幾個(gè)池子,正冒著白煙,地上是污水。
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圖源/央視焦點(diǎn)訪談
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據(jù)業(yè)內(nèi)專家介紹,和其他垃圾不同,光伏組件含氟,如不進(jìn)行專業(yè)處理,有毒氣體不僅危害工作人員,還將對(duì)周?chē)貐^(qū)土壤和地下水造成二次污染。
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此外,記者還了解到,除了回收環(huán)節(jié)的污染,光伏最主要的污染還是發(fā)生在生產(chǎn)環(huán)節(jié)。其生產(chǎn)過(guò)程中所產(chǎn)生廢水主要有:
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◎ 堿性廢水。利用氫氧化鉀溶液進(jìn)行清洗作業(yè)的過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生堿性廢水;用水噴淋的方式對(duì)含有氨氣的廢氣的硅烷燃燒塔予以處理,同樣也會(huì)產(chǎn)生堿性廢水。這些堿性廢水中含有氫氧化鈉、氨氮、異丙醇等,直接排放將會(huì)造成嚴(yán)重的污染。
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◎ 酸堿沖洗廢水。通常是在硅片腐蝕清洗作業(yè)過(guò)程中產(chǎn)生酸堿沖洗廢水,其中含有的COD、SS、酸堿類等,會(huì)污染環(huán)境。
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◎ 氫氟酸濃液。它產(chǎn)生于制絨工序和磷硅玻璃去除工序之中,其pH值在1左右。
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◎ 氫氟酸沖洗廢水。在利用HF進(jìn)行二次清洗去磷硅玻璃的過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生氫氟酸沖洗廢水,它的污染強(qiáng)度較大,如若與人體皮膚觸碰,會(huì)造成表皮、真皮及皮下組織壞死。
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“光伏+污水廠”是未來(lái)大趨勢(shì)
但你不知道光伏廢水有多難搞嗎?
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1、光伏廢水的特點(diǎn)
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1)污染物濃度波動(dòng)范圍大。光伏生產(chǎn)廢水廢棄物成分較多且組成成份復(fù)雜,常見(jiàn)的有切割液、乙丙醇、丙烯醇、乳酸、單晶硅粉等物質(zhì),這些物質(zhì)通常都包含在沖洗水中,而且廢水中的這些物質(zhì)含量波動(dòng)較大。一般情況下,廢水呈酸性,pH值通常在3~6之間,COD濃度較高
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(2000~6000mg/L),SS濃度高(200~2000mg/L),BOD5較低(500~1500mg/L)。
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2)廢水的酸、堿性極強(qiáng),對(duì)設(shè)備具有很強(qiáng)的腐蝕性。堿性廢水,pH一般在10~14;酸性廢水,pH一般在3~6。
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3)廢水的可生化性很差。BOD5/COD通常在0.2~0.3左右,隨著廢水量波動(dòng),甚至小于0.2。
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4)廢水排放具有時(shí)段性。隨著生產(chǎn)工藝時(shí)段的不同,污染物也出現(xiàn)較大變化,廢水量從60~250m3/h不等,高渣廢水、凈水器泥水,循環(huán)水排污水,清洗廢水都隨著生產(chǎn)量的不同產(chǎn)生不同量廢水。
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2、光伏廢水典型處理工藝
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典型光伏廢水處理流程一
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◎ 光伏廢水進(jìn)入混合調(diào)節(jié)池,在反應(yīng)池中投加聚合氯化鋁(PAC)、聚丙烯酰胺(PAM)進(jìn)行混凝反應(yīng)后沉淀,污泥由氣動(dòng)隔膜泵送入污泥濃縮池。
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◎ 廢水經(jīng)中間水池后提升進(jìn)入?yún)捬跆幚硐到y(tǒng),有機(jī)物在此被大量降解,出水經(jīng)兼氧池分解大分子有機(jī)物,再由好氧生物處理系統(tǒng)進(jìn)一步降解有機(jī)物。
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◎ 好氧池后設(shè)置二沉池,采用曝氣生物濾器進(jìn)行深度處理,污泥池中污泥進(jìn)行壓濾處理。
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典型光伏廢水處理流程二
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◎ 光伏廢水排入初沉池,加CaCl2和PAC,去除氟化物、懸浮物和固體顆粒物質(zhì),通過(guò)自流進(jìn)入調(diào)節(jié)池調(diào)節(jié)水質(zhì)水量,再自流進(jìn)入?yún)捬跖渌亍?/p>
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◎ 通過(guò)提升泵提升至水解酸化池,經(jīng)過(guò)一系列處理廢水中的大分子污染物變成小分子污染物、難降解的污染物變成易降解的污染物,有機(jī)物轉(zhuǎn)化為沼氣,同時(shí)廢水的可生化性得以提高。
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◎ 水解酸化池出水自流入缺氧池,循環(huán)式活性污泥(CASS)池多余的污泥回流至缺氧池,污泥與廢水在缺氧池維持在缺氧的狀態(tài),缺氧池出水在缺氧沉淀池泥水分離,澄清出水再自流入CASS 池。
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◎ CASS池的污泥通過(guò)回流泵與CASS進(jìn)水混合,快速降解有機(jī)物,CASS池多余的污泥回流至缺氧池。
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◎ 缺氧沉淀池沉淀的污泥在回流到水解酸化反應(yīng)器,進(jìn)行污泥減量化和消化反應(yīng),剩余污泥再泵送至污泥濃縮池,壓濾濃縮污泥和污泥外運(yùn)。
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3、光伏廢水:分質(zhì)收集處理好,還是集中收集處理好?
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1)集中處理處理光伏廢水
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據(jù)中國(guó)環(huán)保展,由于光伏企業(yè)生產(chǎn)過(guò)程中所產(chǎn)生的污水具有污染物濃度波動(dòng)范圍大、時(shí)段性特征非常明顯,再加上其中污染物的可生化性能較差,為了解決該問(wèn)題,有些同行認(rèn)為應(yīng)該通過(guò)集中收集的方式對(duì)這些污水進(jìn)行一起處理。
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優(yōu)勢(shì):通過(guò)集中收集,一起處理的方式,可以有效的克服企業(yè)污染物濃度波動(dòng)范圍大、存在時(shí)段性的缺陷,在操作上和管理較容易實(shí)現(xiàn)。
劣勢(shì):由于集中收集的廢水中含各個(gè)工藝階段不同的污染物,從而使得最終處理工藝設(shè)計(jì)較為復(fù)雜,污水降解處理成本較高,污水經(jīng)過(guò)處理后水質(zhì)并不是很好。
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2)分質(zhì)分類處理光伏廢水
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與集中收集處理方式不同,分質(zhì)收集處理方式是依據(jù)生產(chǎn)過(guò)程中各個(gè)工藝部分排放廢水和排放規(guī)律的不同,有針對(duì)性的分別收集并進(jìn)行相應(yīng)處理的工藝。
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優(yōu)勢(shì):與集中處理方式相比較,該處理方式的針對(duì)性更好,因而使得最終污水處理的效果更好。此外,該方式在各個(gè)工藝階段的污水處理工藝相對(duì)較簡(jiǎn)單。
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劣勢(shì):其在整體運(yùn)行,管理和操控所需的人員較多,特別是企業(yè)污水排放時(shí)段性的特點(diǎn),會(huì)進(jìn)一步加大該工藝應(yīng)用的難度。
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8種光伏企業(yè)含氟廢水處理工藝對(duì)比
化學(xué)沉淀法+混凝沉淀法+吸附法效果更佳
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眾所周知,光伏企業(yè)會(huì)用到大量的氫氟酸,工業(yè)生產(chǎn)中排放的含氟廢水常含有質(zhì)量濃度為10mg/L~10000mg/L的氟化物。
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值得一提的是,由于光伏廢水中還可能還存在其他非金屬離子,因此除氟會(huì)變得更加困難(氟離子活性較強(qiáng),本身就是工業(yè)廢水中較難去除的物質(zhì)之一)。
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一般來(lái)說(shuō),含氟廢水處理原則是:首先從清潔生產(chǎn)角度出發(fā),減少污染物,防止污水外排,進(jìn)而綜合回收和利用。究竟采用什么樣的方法除氟,是要根據(jù)工業(yè)廢水的水質(zhì)、水量、排放標(biāo)準(zhǔn)及處理方法的特點(diǎn)、成本和回收經(jīng)濟(jì)價(jià)值等各方面綜合考慮。
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在光伏廢水處理行業(yè)中,化學(xué)沉淀法、混凝沉淀法、吸附法由于實(shí)用性較強(qiáng)經(jīng)常聯(lián)合使用,處理效果更佳。下面先詳細(xì)介紹這三種方法——
1、吸附除氟法
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吸附法的基本機(jī)理是離子交換或表面反應(yīng),是一種基于接觸法的表面反應(yīng),使用氟吸附劑的設(shè)備將含氟廢水中的氟與吸附劑中的其他離子或基團(tuán)反應(yīng)交換后留在吸附劑表面而被除去,吸附劑則通過(guò)不斷再生來(lái)恢復(fù)交換能力。
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因此,吸附法只適用于含氟量低的自來(lái)水處理或者深度除氟處理。
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2、化學(xué)沉淀除氟法
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化學(xué)沉淀法是將一定量的化學(xué)試劑投加到含氟廢水中,使其與廢水中的氟生成氟化物沉淀或者利用共沉淀吸附氟離子,然后用過(guò)濾或自然沉降等方法使沉淀物與水分離,達(dá)到除氟的目的。
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目前,沉淀法是除氟工藝中應(yīng)用最廣泛的一種方法,適用于處理質(zhì)量濃度在1000mg/L以上的含氟廢水。
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◎ 若廢水中含有比較單純的氟離子時(shí),投加石灰,調(diào)節(jié)pH值至10~12,生成CaF2沉淀,可使含氟質(zhì)量濃度降至10mg/L~12mg/L。
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◎ 若廢水中還含有其他金屬離子(如 Mg2+、Fe3+、Al3+等),加熟石灰后,除形成CaF2沉淀外,還形成金屬氫氧化物,可使含氟質(zhì)量濃度降至8mg/L以下。
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◎ 若加石灰至pH=11~12,再加硫酸鋁或者聚合鋁鹽,使pH=6~8,則形成氫氧化鋁可使含氟質(zhì)量濃度降至5mg/L以下。
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為提高除氟效率可調(diào)節(jié)廢水的酸度及無(wú)機(jī)絮凝劑和有機(jī)助凝劑的投加量并加入過(guò)量的Ca(OH)2以達(dá)到深度除氟的目的。
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常用的沉淀劑有生石灰、熟石灰、電石渣、碳酸鈣、石粉、可溶性鈣鹽等。熟石灰和氯化鈣等鈣鹽的聯(lián)合使用,配合無(wú)機(jī)混凝劑和有機(jī)助凝劑,能更有效地降低氟離子濃度,而且熟石灰生產(chǎn)便捷,價(jià)格相對(duì)氯化鈣等鈣鹽優(yōu)惠,在處理過(guò)程中既能中和廢水酸性又能有效除氟,處理成本相對(duì)較低,是光伏企業(yè)常用的處理方法。
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3、混凝沉淀除氟法
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混凝沉淀法是利用水中的F-與Al3+、Fe3+、Mg2+等陽(yáng)離子形成絡(luò)合物沉淀而除氟的一種方法。
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所選用的混凝劑一般為聚鐵和聚鋁等無(wú)機(jī)混凝劑,也可以使用有機(jī)混凝劑,包括聚丙烯酰胺類和天然高分子化合物(如纖維素、淀粉、木質(zhì)素等聚糖類和殼聚糖類) 。不同混凝劑因其作用機(jī)理不同,降氟效果也不同。
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混凝沉淀法能夠處理含氟量在1000mg/L以上的廢水,設(shè)備簡(jiǎn)單、操作容易。但存在后期投加藥劑量大,廢水中引入過(guò)多金屬離子和非金屬離子,不利于后段的綜合回用,且除氟效果不穩(wěn)定,產(chǎn)生較多難以處理的廢渣。
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4、電滲析除氟法
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使用電滲析法處理含氟廢水時(shí),需要在半滲透膜的兩端建立一個(gè)直流電場(chǎng),使帶負(fù)電的氟離子和帶正電的離子通過(guò)離子交換分別流向陽(yáng)極和陰級(jí),從而去除廢水中的氟離子。
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這種除氟方法可應(yīng)用于飲用水的除氟,但這種方法需要先對(duì)飲用水進(jìn)行處理。因此,設(shè)備成本相對(duì)較高,還存在膜極化結(jié)垢的問(wèn)題,在處理飲用水中的氟離子時(shí),也會(huì)去除一些對(duì)人體有益的物質(zhì),因此電滲析法除氟在實(shí)際應(yīng)用中受到限制。
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5、生化除氟法
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生化除氟法,簡(jiǎn)單來(lái)說(shuō)就是長(zhǎng)期馴化一些微生物,使這些微生物具有一定的降氟和除氟能力,然后將含氟廢水加入含有由這類微生物組成的生物膜反應(yīng)器中,微生物就會(huì)降解廢水中的氟離子,達(dá)到除氟目的。
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這種方法只能應(yīng)用在含氟濃度較低的工業(yè)廢水中,而不能應(yīng)用于高濃度含氟廢水中,因?yàn)槲⑸镌诟邼舛群鷱U水中降解氟的能力會(huì)受到抑制,其生長(zhǎng)也會(huì)受到影響,生物膜會(huì)脫落,不能達(dá)到除氟的目的。
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6、電凝聚除氟法
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電凝聚法處理含氟廢水時(shí),需要對(duì)廢水進(jìn)行電解析,通過(guò)電解析可以在水中產(chǎn)生一些絮凝沉淀,這種沉淀物具有靜電吸附和離子交換的特點(diǎn),可有效去除廢水中的氟離子。
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該方法所需設(shè)備簡(jiǎn)單,也不會(huì)產(chǎn)生二次污染,但由于鋁鎂合金電極容易鈍化,電流無(wú)法通過(guò),導(dǎo)致鋁鎂合金的電極不能順利析出,從而無(wú)法達(dá)到除氟的效果。
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7、反滲透除氟法
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反滲透除氟法,就是利用反滲透膜能透過(guò)水而不能透過(guò)其他溶質(zhì)的特性,然后利用足夠的壓力,可以讓含氟廢水中的水分子通過(guò)半透膜或反滲透膜分離,從而達(dá)到除氟目的。
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但是反滲透除氟法也存在局限性,由于膜的問(wèn)題,導(dǎo)致利用該方法除氟時(shí)對(duì)水質(zhì)的要求較高,且要先對(duì)進(jìn)行水預(yù)處理,進(jìn)膜前的原水水質(zhì)越好,對(duì)膜的傷害就越小,使用時(shí)間就越長(zhǎng)。
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此外,該方法對(duì)高濃度含氟廢水的處理效果較差。在利用反滲透除氟法時(shí),如果廢水回收率太低,會(huì)造成水資源的浪費(fèi)。
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8、氣浮廢水處理法
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中國(guó)環(huán)保展指出,氣浮法是通過(guò)某種方法產(chǎn)生大量的微氣泡,使其與廢水中密度接近于水的固體或液體污染物微粒粘附,形成密度小于水的氣浮體,在浮力的作用下上浮至水面形成浮渣,進(jìn)行固液或液液分離。
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氣浮法除氟主要是與其它傳統(tǒng)除氟方法聯(lián)用以加強(qiáng)除氟效果。按氣泡產(chǎn)生的不同方式分為電解氣浮法、散氣氣浮法、溶氣氣浮法等。
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