化工行業(yè)作為我國工業(yè)的重要組成部分,近些年來發(fā)展迅猛,與此同時,繁雜化工產(chǎn)品的生產(chǎn)過程中,產(chǎn)生了大量工業(yè)廢鹽,該類廢鹽主要成分為氯化鈉,同時含有硫酸鹽、磷酸鹽、硝酸鹽等雜質(zhì)鹽,以及一定量的水分;此外,廢鹽還含有大量的、成分復(fù)雜的難去除有機物,易釋放出強烈的刺激性氣味,通常被要求作為危險廢物進入剛性填埋場進行填埋處置,而受制于成本、技術(shù)等原因,大部分廢鹽未得到有效處置,對生態(tài)環(huán)境帶來巨大隱患。
目前,對廢鹽中有機物的消除方法包括鹽水焚燒、化學(xué)氧化法、高溫分解法等,其中以高溫方式較為徹底有效,適應(yīng)范圍廣。文章介紹一種高溫處理方法,能夠有效去除廢鹽中的有機物,熱解焚燒后的鹽渣再經(jīng)過精制、蒸發(fā)等可回收高品質(zhì)的工業(yè)鹽,實現(xiàn)資源化利用。該方法不同于其它高溫處理方法,是一種低能耗、低成本的處理方法,可有效解決當前的廢鹽處置難的問題。
一、廢鹽熱解焚燒技術(shù)
目前,高溫去除有機物的機理就是利用有機物的熱不穩(wěn)定性,在外界高溫條件下,當溫度達到有機物的沸點或分解溫度時,發(fā)生一系列復(fù)雜的物理化學(xué)反應(yīng),實現(xiàn)有機物裂解成小分子氣體析出的過程,從而降低了廢鹽中的有機物含量。
文章介紹的熱解焚燒技術(shù),與其它高溫?zé)峤饣蚍贌椒ú煌U鹽和輔料經(jīng)預(yù)處理后,按一定的料層厚度布料于熱解焚燒裝置中,通過設(shè)定一定的點火溫度,在一定的點火時間下完成鹽球混合料層的點火;經(jīng)點火后,燃燒從料層的表層開始進行,在抽風(fēng)作用下燃燒層逐漸向下移動,直至料層底部完成全部料層的燃燒。熱解焚燒過程中的焚燒溫度和焚燒時間,通過控制輔料的添加比例及抽風(fēng)風(fēng)機的頻率調(diào)節(jié)。
熱解焚燒技術(shù)具有以下技術(shù)優(yōu)勢和特點:在熱解焚燒過程中,下層濕物料可以被上層物料熱解的高溫?zé)煔忸A(yù)熱、干燥及預(yù)熱解;熱利用效率高、能耗低;廢鹽不易與設(shè)備發(fā)生粘附結(jié)塊。
二、試驗研究
1、試驗材料
試驗用的廢鹽取自重慶、四川三個不同企業(yè)的廢鹽(見圖1),從表觀上看,廢鹽1呈細小顆粒狀,較濕潤;廢鹽2、廢鹽3呈細粉狀,較干燥。三種廢鹽主要成分均為nacl,有機物含量均小于2%(以toc表征),且熱值低,具體分析結(jié)果如表1所示。試驗輔料分別選擇了稻殼和生物質(zhì)炭,兩種物料的熱值分析、全量分析及堆密度分析結(jié)果表2所示。從兩種輔料的分析結(jié)果來看,稻殼的熱值及堆密度均較生物炭低,兩種輔料中ca、fe、ba等元素的含量均較低。
2、試驗設(shè)備、儀器
廢鹽的熱解焚燒試驗采用改進后的燒結(jié)杯作為模擬試驗設(shè)備,試驗過程中使用的其它主要設(shè)備及儀器如表3所示。
表3 主要儀器、設(shè)備
3、試驗過程
三種不同來源的廢鹽用圓盤造粒機進行制取鹽球,造好的鹽球用3mm、5mm的不銹鋼圓孔篩進行篩分,篩取得到5mm篩下、3mm篩上的鹽球。根據(jù)三種廢鹽以及輔料的熱值、含水率、熱值情況,將三種廢鹽球分別與稻殼、生物炭進行配混,配混好的鹽球混合料分別在模擬熱解焚燒裝置中進行熱解焚燒。熱解焚燒時,保持各組試驗的料層厚度、點火溫度、點火時間、點火料層負壓、熱解焚燒料層負壓一致。熱解焚燒完成后,鹽球渣經(jīng)抽風(fēng)冷卻至室溫后取出,并分析熱解焚燒后鹽渣中的toc含量。
4、結(jié)果與討論
4.1、廢鹽的成球性能研究
三種廢鹽通過圓盤造粒機制成了鹽球,從表觀上看得到的球粒形狀基本規(guī)則,呈球形或橢球形,如圖2所示。試驗過程發(fā)現(xiàn),廢鹽1較難成球,廢鹽2、廢鹽3成球性相對較好,且廢鹽1制得的鹽球,其抗壓性能較差,最大抗壓強度僅達1.5n/個,而廢鹽2、廢鹽3制得的鹽球抗壓強度最大可達到4n/個,總體來講,三種廢鹽的成球性都比較差,原因可能是廢鹽的粒度較粗,有機雜質(zhì)的含量較低無法有效提高鹽的成球性。
4.2、熱解焚燒研究
將經(jīng)過預(yù)處理后的廢鹽樣品,分別添加稻殼和生物質(zhì)炭進行熱解焚燒試驗,熱解焚燒試驗結(jié)果如表4所示。
表4 不同種類輔料焚燒試驗結(jié)果
通過表4對比分析,結(jié)合焚燒試驗過程現(xiàn)象可以發(fā)現(xiàn):三種廢鹽與生物炭進行熱解焚燒試驗時,由于料層的上部分鹽會熔融成塊,導(dǎo)致料層不透氣,最終熱解焚燒無法持續(xù)進行,這可能是由于生物炭熱值高、堆密度大,在熱解焚燒過程中廢鹽球料層縫隙中的生物炭的燃燒會導(dǎo)致局部溫度,超過鹽熔點從而使廢鹽球表面熔融連接成塊,封閉料層縫隙,最終使料層完全喪失透氣性,熱解焚燒終止。
三種廢鹽與稻殼的進行熱解焚燒時,料層都能燒透,但都存在局部結(jié)塊情況。由于稻殼熱值較低、堆密度小,在燃燒放熱時,廢鹽球受熱溫度更溫和均勻,不會產(chǎn)生局部過熱情況,而且稻殼蓬松、有彈性的特點,能起到很好的骨架支撐作用,保證整個熱解焚燒過程中料層的透氣性良好,熱解焚燒徹底。試驗過程中產(chǎn)生的局部結(jié)塊可能與混料均勻程度有關(guān)。
4.3、有機物去除效率研究
三種廢鹽分別造球后,分別添加5%、8%、10%的稻殼進行熱解焚燒試驗,對熱解焚燒的鹽分別取樣并分析其toc殘留量,相關(guān)結(jié)果如表5所示。
表5 不同種類輔料焚燒試驗結(jié)果
根據(jù)上表分析,隨著稻殼比例的增加,熱解焚燒過程中,料層溫度均有提高。從廢鹽殘留去除效率來看,toc去除率均達到98.5%以上,toc含量最高未超過200ppm,說明三種廢鹽在5%、8%、10%的稻殼添加量情況下,均能達到較好的有機物去除效果,熱解焚燒后的廢鹽經(jīng)簡單除雜,品質(zhì)基本能滿足企業(yè)循環(huán)使用的要求,如果采用精制提純進行較深度的處理可達到工業(yè)鹽優(yōu)級品質(zhì)要求。
結(jié)合有機物去除效率和焚燒過程效果來看,稻殼添加比例控制在8%-10%是較為合適的,采用該范圍比例,廢鹽熱解焚燒溫度可達600-650℃,可有效使廢鹽中的大分子有機物被分解而去除,同時又能控制局部熔融結(jié)塊問題。
三、結(jié)語
(1)不同來源的廢鹽,其性質(zhì)差異較大,在實際工藝設(shè)計,應(yīng)當綜合考慮廢鹽預(yù)處理方式,含水率較高、顆粒較粗的的可直接配伍后進行熱解焚燒處置,含水率低、粉狀的廢鹽可先制成粒徑為3-4mm的小球后再進行處置。
(2)廢鹽熔點較低,輔料應(yīng)選用低熱值、堆密度小的燃料,但需考慮選用的輔料應(yīng)減少不必要雜質(zhì)的帶入。
(3)不同來源的廢鹽經(jīng)預(yù)處理后,添加8%-10%左右的的稻殼,焚燒溫度控制在600-650℃的效果顯著。焚燒渣質(zhì)量能夠滿足企業(yè)自循環(huán)使用和精制提純制工業(yè)鹽的品質(zhì)要求。
文章來源:46危廢網(wǎng)
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