摘要:危險廢物進(jìn)料配伍是焚燒處置工藝中最為基礎(chǔ)也是非常關(guān)鍵的一步,對于燃燒工藝的經(jīng)濟(jì)可靠具有重要的意義??茖W(xué)有效的焚燒配伍有利于焚燒系統(tǒng)運(yùn)行穩(wěn)定、保護(hù)系統(tǒng)設(shè)備、提高處置能力、污染物排放達(dá)標(biāo)、降低運(yùn)營成本等。
一、科學(xué)合理的配伍目的
1.保證進(jìn)入回轉(zhuǎn)窯內(nèi)的物料熱值穩(wěn)定在一定范圍內(nèi),確保系統(tǒng)運(yùn)行的經(jīng)濟(jì)性與可靠性。
2.控制鹵化物、有機(jī)物占比,以降低其燃燒產(chǎn)生煙氣中酸性污染物對余熱鍋爐、煙氣處理設(shè)備的腐蝕。
3.控制鹵化物及重金屬的含量,保證焚燒煙氣處理效果及尾氣排放正常。
4.控制入窯含氯有機(jī)廢物含量,從來源降低焚燒過程中二噁英的產(chǎn)生。
5.控制堿金屬等低熔點含量,控制系統(tǒng)結(jié)焦及結(jié)構(gòu)堵塞,降低對耐火材料的影響。
6.充分利用多種進(jìn)料通道、穩(wěn)定焚燒工況,避免入窯時瞬間波動較大。
7.控制物料水分的穩(wěn)定性,確保廢物干燥階段正常,提高廢物處置效率。
危險廢物來源廣泛、物料復(fù)雜,焚燒配伍難度相對較大,合理有效的配伍常采用“三級配伍”方式。
一級配伍:指通過在對市場上危險廢物的產(chǎn)生行業(yè)、企業(yè)、產(chǎn)量等整體和實時了解并配合系統(tǒng)運(yùn)行情況及倉儲能力的基礎(chǔ)上,對入廠廢物類別、數(shù)量、頻次及物化性質(zhì)進(jìn)行合理規(guī)劃分配,以滿足市場及處置單位的相互銜接和各自需求。一級配伍是后續(xù)配伍的基礎(chǔ),也決定了處置單位在市場上的活力。
二級配伍:是指危險廢物入庫后進(jìn)行分析檢測各批次物料的熱值、水分、鹵素、硫化物和金屬鹽含量等廢物信息,并結(jié)合入庫情況及試驗結(jié)果,根據(jù)焚燒廢物配伍方法,科學(xué)合理的搭配焚燒物料并制定配比方案。二級配伍是在庫存物料不同性質(zhì)的基礎(chǔ)上,通過優(yōu)化配伍方案用以均衡熱值、規(guī)避反應(yīng)、稀釋污染因子。二級配伍是配伍工作中的核心內(nèi)容,需要充分考慮配伍的合理性及科學(xué)性。
三級配伍:指危險廢物通過破碎、混勻等過程,在料坑內(nèi)實現(xiàn)物料的最終混合。以決定進(jìn)入回轉(zhuǎn)窯的物料是否有效均化。三級配伍為最終配伍,由于是整個配伍過程中與危險廢物接觸最為直接的一個環(huán)節(jié),因此對于操作人員而言危險性最高,對于安全防護(hù)的要求也應(yīng)最為嚴(yán)格。同時,為確保配伍后的物料滿足焚燒系統(tǒng)的進(jìn)入要求,檢測人員需要對其進(jìn)行取樣檢測,并根據(jù)檢測結(jié)果調(diào)整物料進(jìn)入料坑的方案。
二、危險廢物焚燒的機(jī)理分析
高分子廢物組分和結(jié)構(gòu)相當(dāng)復(fù)雜。它們在燃燒過程中連續(xù)不斷地進(jìn)行多級的熱分解反應(yīng)才能徹底分解成低分子可燃?xì)怏w,最終轉(zhuǎn)化為燃燒反應(yīng),并釋放出燃燒熱量。
化工廢物的化學(xué)式可用如下通式表示為:cahbclcodne(其中cl也可以是其他鹵素或硫、磷、金屬元素等,此中以氫為代表,是因為含氫危險廢物焚燒解毒比較困難)。
通過加入空氣,這些廢棄物在燃燒過程中將產(chǎn)生典型的燃燒產(chǎn)物co2和h2o及一些腐蝕性或污染性的產(chǎn)物,這些污染性產(chǎn)物需要在隨后的煙氣處理中處理掉。因此在焚燒過程中,必須尋找合理的操作參數(shù),使自由氫、一氧化碳等有害氣體的產(chǎn)生量達(dá)到最小。
三、危險廢物焚燒反應(yīng)的分析與探討
在空氣中焚燒塑料、橡膠、油漆、瀝青時,滾滾濃煙可以擴(kuò)散到30-40m的高空。這是因為:一是完全氣化不等于完全熱解。固(液)態(tài)高分子廢物可以很徹底地被氣化,但是完全氣化不等于有機(jī)污染的毒性可被無害化;二是熱分解和燃燒,從概念上,熱分解和熱燃燒是兩個完全不同的反應(yīng),熱分解是吸熱反應(yīng),燃燒是放熱反應(yīng),只有比較完全的分解,才能做到比較完全的燃燒;三是高分子濃黑可燃?xì)怏w完全分解后,才能進(jìn)行放熱的完全燃燒反應(yīng)、比較徹底地對有機(jī)污染毒性進(jìn)行無害化。滾滾黑煙的產(chǎn)生是因為熱分解不徹底、燃燒供氧不均勻、燃燒不完全引起的。
因此,物料配伍的主要原則:
1)保證熱值的穩(wěn)定性:配伍應(yīng)使進(jìn)入焚燒爐的危險廢物的熱值盡可能介于設(shè)計規(guī)定的范圍以減少輔助燃料的用量。熱值太低,需要啟動輔助燃料系統(tǒng)以使廢物燃燒完全,造成運(yùn)行費(fèi)用增加;熱值太高,需要用惰性物質(zhì)(過量空氣、水等)限制爐溫,同時使處理能力下降。入爐廢物的熱值要保持穩(wěn)定,使焚燒室熱負(fù)荷控制設(shè)計規(guī)定的范圍,保證系統(tǒng)運(yùn)行的經(jīng)濟(jì)可靠。
2)控制酸性污染物和重金屬、堿金屬含量:控制廢物中酸性物含量,保證焚燒設(shè)備不受腐蝕和尾氣達(dá)標(biāo)排放。鹵化物、有機(jī)物不僅影響廢物的熱值,也影響燃燒后煙氣的酸性氣體含量和煙氣處理系統(tǒng)的運(yùn)行效果,控制不當(dāng)還易造成氬氣的產(chǎn)生,其腐蝕性更大。危險廢物中磷主要是有機(jī)磷化物,焚燒產(chǎn)生的p205在400~700℃會對金屬及耐火材料產(chǎn)生加速腐蝕,此溫度區(qū)域為余熱鍋爐區(qū)域,如果不控制好磷的含量,則余熱鍋爐使用壽命會大大縮短。堿金屬是以無機(jī)或有機(jī)鹽的形式在于危險廢物中,燃燒后變成堿金屬氧化物,出渣時易遇水爆炸。入爐酸性物含量一般宜控制在:cl:<1%,p、f:<0.2%,s<1%,堿金屬k、na、ca等<0.1%。農(nóng)藥等劇毒危險廢物,含有機(jī)重金屬類物質(zhì),應(yīng)均勻限制數(shù)量入爐焚燒。
3)適當(dāng)混合處理保持焚燒的持續(xù)性、穩(wěn)定性:根據(jù)分析、實驗結(jié)果,科學(xué)搭配焚燒菜單,使得一些易混合發(fā)生反應(yīng)的、爆炸的、高腐蝕性的得到預(yù)處理,和惰性的泥狀物混合,控制適當(dāng)?shù)乃?,以利于燃燒;含鉀等堿金屬廢物和含氫等鹵素廢物可以反應(yīng)生成穩(wěn)定化合物的應(yīng)適當(dāng)搭配;快速分解燃燒的和緩慢分解燃燒的適當(dāng)搭配,使得在爐內(nèi)均勻燃燒等等。
配伍方法主要是按相容性、熱值、形態(tài)性質(zhì)、污染因子等方法進(jìn)行配伍,在實際作業(yè)時,通常需要按各種方法綜合考慮。
廢物焚燒配伍首先需要考慮危險廢物的相容性。
入窯前各級配伍需要充分了解廢物特性和性能,尤其是廢液種類繁多、性質(zhì)復(fù)雜。按相容性配伍,可以避免不同物料相互接觸后聚合反應(yīng)、有毒有害氣體、大量熱量、火焰甚至爆炸等異常狀況的發(fā)生。
按熱值配伍
配伍時應(yīng)要求進(jìn)入回轉(zhuǎn)窯的危險廢物熱值盡可能控制在設(shè)計范圍內(nèi),以確保物料熱值穩(wěn)定性。當(dāng)物料熱值越高時,組分中可燃物越多,焚燒越容易開啟進(jìn)行,但當(dāng)熱值超過熱負(fù)荷區(qū)域時,一方面,導(dǎo)致熔渣、煙氣流速增加、有害氣體分解不徹底、重金屬過度揮發(fā)等問題;另一方面,過高溫度會對回轉(zhuǎn)窯及耐火材料造成破壞,同時需要減少進(jìn)料降低系統(tǒng)溫度而使系統(tǒng)處理能力下降。當(dāng)物料熱值太低時,為達(dá)到規(guī)定的燃燒分解溫度則需要添加輔助燃料,造成運(yùn)行成本增加。因此,入爐廢物需要按熱值配伍保持穩(wěn)定,保證系統(tǒng)運(yùn)行的經(jīng)濟(jì)可靠。
按污染因子配伍
根據(jù)危險廢物焚燒污染控制標(biāo)準(zhǔn)(gb18484一2001),為確保焚燒穩(wěn)定、煙氣達(dá)標(biāo),經(jīng)配伍后入爐危險廢物要求硫、氯、氟、重金屬等污染因子濃度應(yīng)在設(shè)計范圍之內(nèi)。常見的按污染因子配伍方案如s控制在2.5%以下,cl控制在2%以下,f控制在0. 1%以下,堿金屬k、na、mg等物質(zhì)含量一般控制0.3%。
物料配伍可達(dá)到的目的:
通過配伍氯、氟等鹵素化合物,減少氯化氫、氟化氫等腐蝕性較強(qiáng)氣體,降低對耐火磚材料的破壞;
通過配伍物料中cl元素含量,從源頭上減少二噁英產(chǎn)生;
通過配伍金屬類鹽,盡量錯開含有堿性金屬和鹵族元素的廢物入窯焚燒時間,降低鈉鹽、鉀鹽等低熔點物質(zhì)導(dǎo)致的腐蝕及結(jié)渣;
通過配伍環(huán)鏈或多鏈有機(jī)物,滿足燃燒效率和co尾氣控制的要求。
一個好的焚燒配伍可以使得燃燒穩(wěn)定、解毒徹底,同時還可以節(jié)約助燃燃料、保護(hù)耐火材料、延長焚燒設(shè)施的使用壽命。
來源:46危廢
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